【北京化工大学】2024聚合物基固态电池关键材料开发报告_24页_1mb
报告摘要
聚合物固态电池关键材料开发总结
核心内容概述
本研究聚焦于高安全、高能量密度的聚合物固态电池关键材料开发,旨在通过优化聚合物电解质结构与制备工艺,解决现有液态电池在安全性和能量密度方面的不足。研究内容涵盖固态电解质体系设计、材料性能分析、界面稳定性提升以及高镍单晶正极材料的制备,为下一代固态电池技术提供了理论与实践支持。
主要观点
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固态电池体系优势:
- 高安全性:固态电池不含易燃液体,有效降低热失控风险。
- 高能量密度:使用锂(合金)负极(>1500 mAh/g)替代传统石墨负极(372 mAh/g),显著提升能量密度。
- 宽电化学窗口:通过设计双层聚合物电解质,扩大电化学窗口,提高电池性能。
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固态聚合物电解质发展:
- 聚合物电解质在完全无溶剂条件下,室温导离子率较低(<10⁻⁴ S/cm),但通过优化结构设计,可实现更高的离子导率(>10⁻³ S/cm)。
- 含氟基团的聚合物电解质(如氟化的聚草酸酯)能与锂金属原位形成LiF基复合SEI,提升界面稳定性,同时兼容高电压正极材料。
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原位固态化路线选择:
- 对比了双键自由基聚合与开环聚合两种路线,分析了聚合条件、单体转化率、导离子率及界面稳定性之间的关系。
- 结果表明,含相同F链段的电解质在锂金属表面形成相似的保护层,但残留单体可能影响界面稳定性。
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高镍单晶正极材料的制备:
- 采用无熔盐脉冲高温法和晶粒生长抑制剂辅助三段烧结法,成功制备出500g级高镍小单晶(SC-NCM90),具有良好的电化学性能。
- 颗粒形貌可控,有利于提升电池循环稳定性与能量密度。
关键信息
1. 聚合物固态电解质设计
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双层电解质设计:
- 高电压SPE接触正极,低电压SPE接触锂金属负极,实现电化学窗口的扩展。
- 通过原位钝化界面技术,提升锂金属负极与电解质的界面稳定性。
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氟化聚草酸酯结构:
- 新型结构设计,兼具高电压正极与低电压锂金属负极的兼容性。
- 含F基团的结构可与锂金属反应形成LiF基SEI,增强界面稳定性。
2. 导离子率提升策略
- 分子链柔性增加:降低Tg(玻璃化转变温度),提升离子迁移能力。
- 螯合配位作用:草酸酯、丙二酸酯等与锂盐形成螯合结构,促进锂盐解离,提升离子导率。
3. 成本与规模化应用
- 低成本生产路径:聚合物固态电解质成本较低(约500元/kg),且可通过回收LiTFSI进一步降低成本。
- “准固态”概念:在完全无溶剂前提下,通过优化材料设计,实现接近固态电池性能的“准固态”体系。
4. 高镍单晶正极材料
- 八面体单晶制备:采用无熔盐脉冲高温法,避免熔盐带来的污染与成本。
- 立方体单晶制备:通过晶粒生长抑制剂和三段烧结工艺,实现高分散、均匀的立方体单晶结构,提升电化学性能。
5. 电池性能表现
- Li/NMC811 全固态电池:
- 具备良好的循环稳定性与高比容量(mAh/g),界面接触良好。
- 导离子率与界面阻抗数据表明,该体系在实际应用中具有潜力。
研究成果与引用
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高被引论文:
- Adv. Mater., 2019, 31, 1805574
- Adv. Energy Mater. 2020, 2002416
- 储能科学与技术 2022, 11, 1788
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专利授权:
- 中国专利授权号: 201810768363.8
致谢与支持
本研究受到以下机构与专家的支持:
- 李玉良 院士
- 张立群 院士
- 邱介山 教授
- 李泓 研究员
- 李林 教授
- 杨勇 教授
- Prof. John Goodenough
联系方式
- 电话:15701001078
- 邮箱:zhouwd@mail.buct.edu.cn
资金支持
- 国家自然科学基金委员会
- 北京市自然科学基金委员会
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